OH wird in der Atmosphäre in zwei chemischen Schritten gebildet. Die erste Reaktion ist die Spaltung von Ozon durch Sonnenlicht, wobei Luftsauerstoff (O2) und ein energiereiches Sauerstoffatom freigesetzt werden. Dieses Sauerstoffatom kann dann mit gasförmigem Wasser (bei einer relativen Feuchte von 70% (schwül) und einer Temperatur von 27°C ist etwa jedes vierzigste Luftmolekül ein Wassermolekül) zwei OH-Moleküle bilden.
Der wichtigste Abbauprozeß des OH-Moleküls ist seine Reaktion mit NO2, die zur Bildung von Salpetersäure (HNO3) führt.
Die atmosphärische Konzentration schwankt zwischen verschwindend kleinen Werten in der Nacht und Werten von bis zu 107 (10 Millionen) OH-Molekülen pro cm3 (entspricht einem Mischungsverhältnis von 0.4*10-12 oder 0.4 ppt) um die Mittagszeit.